磺酰脲類和咪唑啉酮類除草劑概述

自美國(guó)杜邦公司于1979年開發(fā)成功氯磺隆之后，磺酰脲類除草劑就開始得到迅速發(fā)展�；酋ｋ孱惓�高效除草劑的發(fā)現(xiàn)，是農(nóng)藥化學(xué)發(fā)展史上的一個(gè)重要的里程碑，其以活性高、用量低、殺草譜廣、選擇性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)而在全世界得到廣泛的應(yīng)用，尤其是當(dāng)人們發(fā)現(xiàn)這類除草劑的生化作用機(jī)制以后，以乙酰乳酸合成酶為靶標(biāo)，以追求高效、低毒、低殘留、低污染、低成本為目的，從除草劑構(gòu)效著手，設(shè)計(jì)開發(fā)新型超高效除草劑已成為當(dāng)前除草劑化學(xué)中一個(gè)最重要的研究領(lǐng)域，并研制出氯嘧磺隆、苯磺隆、芐嘧磺隆等一系列高活性磺酰脲類除草劑新品種。但進(jìn)入20世紀(jì)90年代，磺酰脲類除草劑在其應(yīng)用過程中已遇到一些難題，最突出的是殘留藥害和雜草的抗性問題。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，農(nóng)藥管理的加強(qiáng)以及人們用藥水平的提高，降低其殘留、延緩其抗藥性等問題有望得到解決。
　　2011年磺酰脲類除草劑的銷售額達(dá)23.74 億美元占整個(gè)除草劑市場(chǎng)的11.0%。同時(shí)亦與此類除草劑新品種的問世自從第一個(gè)磺酰脲類除草劑問世以來目前已有近40 個(gè)品種商品化。其中銷售額最高的為甲磺胺磺隆和煙嘧磺隆達(dá)2.80億美元。而銷售額在1 億美元以上的還有苯磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆鈉鹽、砜嘧磺隆、甲酰胺磺隆、噻吩磺隆 、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆等共11 個(gè)品種。
　　由于磺酰脲類獨(dú)特的功能使人們熱衷于對(duì)此類除草劑的開發(fā)，并不斷有結(jié)構(gòu)新穎的品種問世。除了上述碘甲磺隆、甲酰胺磺隆、甲磺胺磺隆以及三氟啶磺隆等4 個(gè)在21 世紀(jì)上市的品種外，還有韓國(guó)化學(xué)所開發(fā)的IKI 1145 及巴斯夫公司開發(fā)的三氟甲磺隆等品種。
　　水田除草劑是磺酰脲類除草劑最成功的市場(chǎng)，這主要得力于日本和韓國(guó)“一次性水田除草劑”的開發(fā)與應(yīng)用，芐嘧磺隆一直占磺酰脲的第一位，2006年被煙嘧磺隆超越。水田除草除芐嘧磺隆之外，比較重要的水田除草劑還有吡嘧磺隆、咪唑磺隆、乙氧嘧磺隆等。杜邦公司開發(fā)的四唑嘧磺隆是一種新型稻田苗后除草劑，對(duì)稗草、異型莎草、澤瀉、花藺、眼子菜等雜草有優(yōu)異的防除效果，用量為20～25 g/hm2，對(duì)日本山茶和水稻安全。大豆田是磺酰脲另一大市場(chǎng)，主要產(chǎn)品是氯嘧磺隆，杜邦作了兩件工作來延長(zhǎng)氯嘧磺隆在市場(chǎng)上的壽命，第一是做成混劑，將氯嘧磺隆與噻磺隆混配，擴(kuò)大防草譜。第二是開發(fā)抗磺酰脲類的轉(zhuǎn)基因作物，因?yàn)榭共莞熟⒋蠖沟陌l(fā)展，磺酰脲在大豆田市場(chǎng)節(jié)節(jié)敗退。先正達(dá)公司開發(fā)的環(huán)氧嘧磺隆是一種大豆地除草劑，主要用于苗后防除苘麻屬、蒼耳、莧屬、豚草、蒿屬、稗草、蕃薯屬和蜀黍?qū)俚入s草有效，用量為60～90 g/hm2。其在大豆植株內(nèi)迅速代謝為無毒物，殘效期短，對(duì)大豆和后茬作物安全。最初用于玉米田的磺酰脲除草劑是先正達(dá)的氟嘧磺隆(1988年開發(fā))，但該產(chǎn)品沒有后來杜邦的煙嘧磺隆(1.8億)成功，后者有更廣的殺草譜，與此同時(shí)，日本石原產(chǎn)業(yè)也開發(fā)了這一品種，該公司擁有除北美以外的市場(chǎng)獨(dú)占權(quán)。由于產(chǎn)權(quán)糾紛，杜邦開發(fā)了玉嘧磺隆用于歐洲。其他玉米田除草還有氯吡嘧磺隆(h1994)，三氟丙磺隆(1996)。用于禾谷類作物，主要是小麥田的磺酰脲類除草劑，最重要的為甲磺胺磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆鈉鹽和甲酰胺磺隆 。市場(chǎng)拓展較快。禾谷類市場(chǎng)以亞歐最大。
　　甲磺胺磺隆為德國(guó)拜耳作物科學(xué)公司研制的磺酰脲類除草劑通過抑制乙酰乳酸合成酶而起作用。甲磺胺磺隆于2002年以Archipel和Atlantis的商品名在法國(guó)首次上市。甲磺胺磺隆是拜耳暢銷除草劑產(chǎn)品，2011年銷售額達(dá)到2.80億美元。
　　煙嘧磺隆商品名為玉農(nóng)樂，是玉米田高效選擇性芽后除草劑，主要用于冬春兩季玉米田防除雜草。由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社與美國(guó)杜邦公司聯(lián)合開發(fā)，1993年在中國(guó)登記4%煙嘧磺隆懸浮劑，1999年登記煙嘧磺隆原藥，2003年登記80%煙嘧磺隆可濕性粉劑。日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社的煙嘧磺隆獲中國(guó)專利授權(quán)。
　　煙嘧磺隆是目前全球主流的磺酰脲類除草劑品種，主要用于玉米田，是對(duì)多年生禾本科雜草特效的除草劑品種。2007年初專利在國(guó)內(nèi)到期，2007年-2008年國(guó)際原油價(jià)格暴漲，生物乙醇的巨大市場(chǎng)需求引發(fā)了全球玉米種植的熱潮，煙嘧磺隆成為國(guó)內(nèi)農(nóng)藥企業(yè)爭(zhēng)相開發(fā)與生產(chǎn)的熱點(diǎn)除草劑品種之一。產(chǎn)能迅速擴(kuò)張，逐漸呈現(xiàn)產(chǎn)能過剩態(tài)勢(shì)，同時(shí)價(jià)格持續(xù)走低，出口增幅減緩，未來市場(chǎng)需求謹(jǐn)慎樂觀，競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手不斷出現(xiàn)等因素決定著煙嘧磺隆未來不宜盲目擴(kuò)張。
　　現(xiàn)在煙嘧磺隆銷路好，得益于國(guó)內(nèi)企業(yè)在生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品質(zhì)量上不斷提升。煙嘧磺隆在國(guó)內(nèi)已進(jìn)行企業(yè)化生產(chǎn)，這不僅填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)的空白，而且其價(jià)格遠(yuǎn)低于進(jìn)口品種，在國(guó)際、國(guó)內(nèi)具有價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。業(yè)內(nèi)人士對(duì)該品種的前景看好。一是由于國(guó)內(nèi)隨著農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，大力發(fā)展畜牧業(yè)，對(duì)于作為飼料的玉米需求進(jìn)一步增多。二是由于全球生物燃料的上漲和環(huán)境保護(hù)的加強(qiáng)，用乙醇代替部分汽油，從而發(fā)展乙醇工業(yè)成為趨勢(shì)。玉米可成為生產(chǎn)乙醇的重要原料，促使玉米的種植面積將進(jìn)一步擴(kuò)大。雖然轉(zhuǎn)基因抗草甘膦玉米種植面積在全球的擴(kuò)大，勢(shì)必影響普通玉米的種植面積。但目前轉(zhuǎn)基因抗草甘膦玉米種植在德國(guó)、法國(guó)、奧地利等歐盟國(guó)家遭禁，目前還不會(huì)對(duì)煙嘧磺隆構(gòu)成威脅。競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手不斷出現(xiàn)，如先正達(dá)公司的玉米田除草劑耕杰（硝磺草酮與莠去津混劑），由于安全性和除草效率高受到市場(chǎng)的推崇，目前國(guó)內(nèi)首套硝磺草酮與今年初建成；同時(shí)新型的磺酰脲類除草劑不斷被開發(fā)與應(yīng)用，如甲磺胺磺隆、甲酰胺磺隆、碘甲磺隆、氟啶嘧磺隆、氟吡磺隆、四唑嘧磺隆等。因此未來發(fā)展前景存在不確定因素，煙嘧磺隆未來市場(chǎng)應(yīng)謹(jǐn)慎樂觀。2011年銷售額達(dá)到2.80億美元。
　　苯磺隆主要用于麥田除草。美國(guó)杜邦公司于1985年開發(fā)，于1995年、1996年在我國(guó)正式登記巨星75%干懸浮劑、可濕性粉劑，用于小麥防除闊葉雜草用量10.05～19.5 g/hm2，苯磺隆對(duì)小麥田闊葉雜草防效突出，優(yōu)其是對(duì)以播娘蒿為首的十字花科雜草。2011年銷售額達(dá)到1.75億美元。
       咪唑啉酮類除草劑
　　2011年總銷售額5.35億美元，占全球市場(chǎng)的1.10%。市場(chǎng)統(tǒng)計(jì)見下表。
　　

	2006	2010	2011	年增長(zhǎng)率/％
				1年      5年
咪唑啉酮類除草劑/$m	392	465	535	15.1	-6.4
占除草劑比列/%	2.3	2.4	2.5	n.a.	n.a.