乙羧氟草醚產(chǎn)品登記情況及展望

乙羧氟草醚，屬于二苯醚類除草劑，是一種原卟啉氧化酶抑制劑，商品名克草特，主要應(yīng)用于大豆、小麥、花生和棉花田防除多種一年生闊葉雜草，對(duì)苘麻、薺菜、繁縷、馬齒莧、豚草、婆婆納、反枝莧、青葙、龍葵、野芝麻防效突出，對(duì)鐵莧、小酸漿、豬殃殃等雜草有較好的防效，對(duì)蒼耳、蓼和藜防效一般，對(duì)鴨跖草效果極差，對(duì)一年生禾本科雜草有一定的抑制作用。乙羧氟草醚為莖葉處理除草劑，藥液經(jīng)由雜草根和葉吸收后，抑制原卟啉原氧化酶活性，生成對(duì)雜草細(xì)胞具有毒性的四吡咯，積累后發(fā)生作用，在積累過(guò)程中，使雜草細(xì)胞膜完全消失，引起細(xì)胞內(nèi)含物滲漏，控制或消除雜草對(duì)農(nóng)作物的直接影響（傳播病害、蟲(chóng)害，與作物爭(zhēng)奪養(yǎng)分、水分、光能及生長(zhǎng)空間，影響作物光合作用，干擾作物生長(zhǎng)）、間接影響（降低農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量，增加管理用工和生產(chǎn)成本），從而使農(nóng)作物增加產(chǎn)量。在這里，筆者匯總一下目前選擇性觸殺型除草劑乙羧氟草醚產(chǎn)品登記情況及其未來(lái)趨勢(shì)展望，僅供相關(guān)研究單位、農(nóng)藥登記企業(yè)、渠道經(jīng)銷商和植保統(tǒng)防統(tǒng)治服務(wù)組織參考。

截至2022年1月1日，國(guó)內(nèi)登記有效期內(nèi)的乙羧氟草醚產(chǎn)品129個(gè)，占國(guó)內(nèi)登記除草劑總數(shù)的1.06%，其中原藥（TC）5個(gè)，制劑124個(gè)；低毒115個(gè)，微毒14個(gè)。
1  原藥的登記
江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份有限公司于2000年在我國(guó)首次臨時(shí)登記乙羧氟草醚原藥（總有效成分含量為90%），時(shí)隔1年后陸續(xù)有原藥產(chǎn)品臨時(shí)登記，2009年原藥產(chǎn)品開(kāi)始正式登記，且產(chǎn)品登記一度微火，有4個(gè)，2010年無(wú)原藥登記，2011年原藥登記1個(gè)，2012年以后無(wú)原藥登記。目前，登記的原藥產(chǎn)品中，95%含量5個(gè)；低毒5個(gè)；境內(nèi)企業(yè)5家（江蘇企業(yè)3家，山東、安徽企業(yè)各1家）。乙羧氟草醚原藥產(chǎn)品登記生產(chǎn)企業(yè)見(jiàn)下表。


2  制劑產(chǎn)品的登記
從制劑產(chǎn)品登記數(shù)量來(lái)看，乙羧氟草醚制劑登記產(chǎn)品共批準(zhǔn)124個(gè)（見(jiàn)圖1），有單劑45個(gè)，混劑12種79個(gè)；低毒110個(gè)，微毒14個(gè)。相比單劑登記，復(fù)配劑登記數(shù)量較多，其中二元復(fù)配制劑6種65個(gè)、三元復(fù)配制劑6種14個(gè)。2000年江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份有限公司首先獲得乙羧氟草醚制劑的臨時(shí)登記，登記的產(chǎn)品為10%乳油。制劑登記數(shù)量總體呈穩(wěn)步上升，登記數(shù)量從2010年起顯著增加，攀升到8個(gè)，獲得證件的第一個(gè)高峰時(shí)間是2011-2015年，達(dá)35個(gè)，2016年產(chǎn)品登記數(shù)量為3個(gè)，2017-2021年產(chǎn)品登記進(jìn)入增速上升通道。



從65個(gè)二元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記來(lái)看，與有機(jī)磷類除草劑草銨膦復(fù)配（乙羧·草銨膦）最多，有44個(gè)，占二元復(fù)配劑登記總數(shù)的67.69%，草甘膦復(fù)配13個(gè)；與芳氧基苯氧基丙酸類除草劑精喹禾靈復(fù)配3個(gè)，高效氟吡甲禾靈1個(gè)；與磺酰脲類除草劑苯磺隆復(fù)配（乙羧·苯磺�。�2個(gè)；與二苯醚類除草劑氟磺胺草醚復(fù)配2個(gè)。二元復(fù)配制劑對(duì)雜草具有不同類型作用機(jī)制的除草劑混用，除具有觸殺、除草活性高、藥效迅速及抑制原卟啉氧化酶外，如乙羧·氟磺胺；還兼具抑制乙酰乳酸合成酶，如乙羧·苯磺��；或抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶，如乙羧·草甘膦；或抑制谷氨酰胺合成酶，如乙羧·草銨膦；或抑制乙酰輔酶A羧化酶，如精喹·乙羧氟、乙羧·高氟吡。二元復(fù)配劑不僅擴(kuò)大殺草譜、協(xié)同配合，而且持效期長(zhǎng)、增效作用明顯。乙羧氟草醚二元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記有效成分和數(shù)量見(jiàn)下圖。


從14個(gè)三元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記來(lái)看，與精喹禾靈混加草銨膦（草銨膦·精喹禾·乙羧氟）、與草甘膦混加2甲4氯（草甘·甲·乙羧）復(fù)配最多，各有5個(gè)，各占登記三元復(fù)配制劑總數(shù)的35.71%，與精喹禾靈混加甲咪唑煙酸（精喹禾·乙羧氟·甲咪煙）、與草銨膦混加高效氟吡甲禾靈（草銨膦·高氟吡·乙羧氟）、與草甘膦混加精喹禾靈（喹·羧·草甘膦）、與芐嘧磺隆混加炔草酯（芐·羧·炔草酯）各1個(gè)。三元復(fù)配制劑對(duì)雜草具有不同類型作用機(jī)制的除草劑混用，多作用點(diǎn)位，除具有觸殺、內(nèi)吸輸導(dǎo)、殺草譜廣、除草活性高、藥效作用快和抑制原卟啉氧化酶外，還兼具抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶、抑制乙酰輔酶A羧化酶，如喹·羧·草甘膦；或兼具抑制谷氨酰胺合成酶、抑制乙酰輔酶A羧化酶，如草銨膦·精喹禾·乙羧氟；或兼具抑制乙酰乳酸合成酶、抑制乙酰輔酶A羧化酶，如芐·羧·炔草酯、精喹禾·乙羧氟·甲咪煙；或兼具抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶、抑制合成激素類，如草甘·甲·乙羧。除草劑三元復(fù)配不僅協(xié)同、速效、增效作用優(yōu)異，有效擴(kuò)大殺草譜，而且能顯著延長(zhǎng)施藥適期和持效期、提高防效、降低對(duì)作物的藥害、減少用藥劑量和殘留活性、延緩除草劑抗藥性的發(fā)生與發(fā)展。乙羧氟草醚三元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記有效成分和數(shù)量見(jiàn)下圖。


從產(chǎn)品登記劑型來(lái)看，在登記的124個(gè)乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品中，從劑型類別上總共有9種劑型，液體制劑乳油（EC）的登記數(shù)量居第一位，有44個(gè)，占比為35.48%，微乳劑（ME）的登記數(shù)量次之，有34個(gè)，占比為27.41%，可分散油懸浮劑（OD）有21個(gè)產(chǎn)品，占比為16.93%，隨后可濕性粉劑（WP）12個(gè)、可溶粒劑（SG）4個(gè)、可溶液劑（SL）3個(gè)，其余的劑型，如水分散粒劑（WG）、水劑（AS）、水乳劑（EW）的登記數(shù)量均為1個(gè)（見(jiàn)下圖）。


從產(chǎn)品登記作物來(lái)看，124個(gè)乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品登記在大豆、小麥、花生、棉花和非耕地的9種栽培類型上，其中：在非耕地的登記數(shù)量是69個(gè)，具有絕對(duì)的領(lǐng)先地位，占比為55.64%。登記數(shù)量排在其后的是大豆田42個(gè)、春大豆田24個(gè)、夏大豆田17個(gè)，占比分別為33.87%、19.35%、13.7%。排在后面的是花生田12個(gè)，小麥田4個(gè)，冬小麥田2個(gè)，春小麥田、棉花田各1個(gè)。其中有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在棉花田、春大豆田上進(jìn)行了登記，個(gè)別乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在夏大豆田、春大豆田上進(jìn)行了登記，還有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在大豆田、花生田上進(jìn)行了登記，也有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在春大豆田、春小麥田、花生田等3種栽培類型上進(jìn)行了登記。

從產(chǎn)品登記的防治對(duì)象來(lái)看，乙羧氟草醚制劑總共登記在5個(gè)防治對(duì)象上，其中雜草的登記數(shù)量是69個(gè)，處于領(lǐng)先地位，排在其后的是闊葉雜草的登記數(shù)量為48個(gè)，排在后面的是一年生闊葉雜草44個(gè)，隨后一年生雜草9個(gè)、多種闊葉雜草1個(gè)。其中有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在春大豆田、春小麥田和花生田闊葉雜草上進(jìn)行了登記，個(gè)別乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在大豆田和花生田一年生闊葉雜草上進(jìn)行了登記，還有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在夏大豆田和春大豆田一年生闊葉雜草上進(jìn)行了登記，也有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在夏大豆田和春大豆田闊葉雜草上進(jìn)行了登記。

從產(chǎn)品登記的施用方法來(lái)看，乙羧氟草醚總共登記在3種施用方法上，其中莖葉噴霧處理的登記數(shù)量是120個(gè)，排在其后的是定向莖葉噴霧2個(gè)，排在后面的是噴霧1個(gè)。其中有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在莖葉噴霧、定向莖葉噴霧上進(jìn)行了登記。

乙羧氟草醚制劑的生產(chǎn)企業(yè)共93家，分布在我國(guó)18個(gè)省（自治區(qū)、直轄市），其中：山東省的企業(yè)數(shù)量31家，排名第一，占比為33.33%；河南省的企業(yè)數(shù)量14家，排名第二，占比為15.05%；江蘇省的企業(yè)數(shù)量9家，排名第三，占比為9.67%，安徽（7家）、四川（4家）、廣西（4家）、廣東（4家）等地區(qū)企業(yè)數(shù)量均超過(guò)3家。

總結(jié)與展望
從制劑產(chǎn)品登記趨勢(shì)來(lái)看，相比單劑產(chǎn)品登記，乙羧氟草醚混劑產(chǎn)品登記呈快速增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。2014-2021年，乙羧氟草醚單劑、混劑產(chǎn)品登記數(shù)量分別由27個(gè)增長(zhǎng)至45個(gè)、6個(gè)增長(zhǎng)至79個(gè)，分別增長(zhǎng)0.66倍、12.16倍，年復(fù)合增長(zhǎng)率分別為7.57%、44.51%，特別是2017、2018年乙羧氟草醚及其混劑登記產(chǎn)品數(shù)量分別為8個(gè)、21個(gè)，分別占單劑、混劑總數(shù)的17.77%、26.58%，年均登記數(shù)量分別為4個(gè)、10個(gè)。

乙羧氟草醚對(duì)植物界種子植物門(mén)被子植物亞門(mén)雙子葉植物綱莧科的反枝莧（野莧菜）、青葙（野雞冠花），石竹科的繁縷（鵝腸草），菊科的大刺兒菜（大薊）、豚草（艾葉破布草），十字花科的薺菜（薺），大戟科的鐵莧菜，錦葵科的苘麻（青麻），茄科的龍葵（野茄秧），馬齒莧科的馬齒莧（馬齒菜），茜草科的豬殃殃，玄參科的婆婆納等雜草具有優(yōu)秀的活性，與現(xiàn)有登記除草劑無(wú)交互抗性，是大豆、小麥、花生和棉花田植保市場(chǎng)上防治闊葉雜草的重要藥劑。目前登記的乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品，應(yīng)用作物僅在大豆、小麥、花生、棉花和非耕地，防治的主要草相是闊葉雜草，對(duì)于大麥、燕麥、青稞、蘋(píng)果、蕓豆、蠶豆、大蔥等其他作物的雜草防治，乙羧氟草醚及其混劑有一定的開(kāi)發(fā)與增長(zhǎng)潛力，市場(chǎng)前景看好。乙羧氟草醚劑型產(chǎn)品中，微乳劑、可分散油懸浮劑和水分散粒劑等環(huán)境友好型的新劑型產(chǎn)品開(kāi)發(fā)有較大的發(fā)展空間。

綜上所述，乙羧氟草醚，作為一種大量使用的廣譜二苯醚類除草劑防治產(chǎn)品，其未來(lái)市場(chǎng)必定會(huì)持續(xù)受到科研機(jī)構(gòu)、農(nóng)藥登記企業(yè)和農(nóng)民的歡迎，尤其是社會(huì)化植物保護(hù)統(tǒng)防統(tǒng)治服務(wù)組織的青睞，且隨著乙羧氟草醚應(yīng)用作物的拓展、新劑型的開(kāi)發(fā)、混劑應(yīng)用的深入、登記數(shù)量的增加，乙羧氟草醚及其復(fù)配劑在未來(lái)植物保護(hù)市場(chǎng)具有較好的開(kāi)發(fā)價(jià)值，未來(lái)發(fā)展前景廣闊。農(nóng)藥市場(chǎng)分析人士認(rèn)為，隨著我國(guó)春花生區(qū)（包括福建、海南、廣東、廣西等地約在3月播種）、春小麥區(qū)（包括黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古、河北和陜西等地約在每年3月下旬至4月上旬播種）、春棉區(qū)（包括遼寧、山西、河北、陜西、甘肅、新疆等地約在4月中、下旬播種）、春大豆區(qū)（包括黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古、河北、山西、陜西、甘肅、青海、新疆等地約在每年5上、中旬播種）和夏大豆區(qū)（包括河北、山東、河南、江蘇、安徽等地約在每年6月播種）播期的即將到來(lái)，花生、小麥、棉花和大豆的生產(chǎn)將會(huì)對(duì)除草劑有較大的需求或有拉動(dòng)，筆者認(rèn)為除草劑乙羧氟草醚會(huì)有一定的市場(chǎng)份額。