氟啶蟲酰胺和它的小伙伴

三氟甲基吡啶的農(nóng)藥品種，包括石原產(chǎn)業(yè)的殺蟲劑氟啶蟲酰胺，先正達的殺菌劑啶氧菌酯、拜耳作物的殺菌劑氟吡菌酰胺，陶氏益農(nóng)的除草劑啶磺草胺。 這些化合物都擁有三氟甲基吡啶環(huán)的結(jié)構(gòu)。

1氟啶蟲酰胺

氟啶蟲酰胺對蚜蟲等刺吸式口器害蟲具有很好的神經(jīng)毒性和快速拒食活性，類似于吡蚜酮，它具有神經(jīng)毒性，但對乙酰膽堿酯酶和煙堿乙酰膽堿受體等沒有作用。刺吸式口器害蟲取食帶有氟啶蟲酰胺的植物汁液后，30分鐘內(nèi)迅速停止取食，且這種拒食作用具有不可恢復性，1 小時內(nèi)完全沒有排泄物出現(xiàn)，被阻止吸汁的害蟲最終因饑餓而死亡。 2013年7月，氟啶蟲酰胺在中國的專利保護到期；至2016年8 月，除日本石原產(chǎn)業(yè)登記之外，國內(nèi)企業(yè)寧波石原金牛農(nóng)業(yè)科技有限公司進行了分裝登記，中農(nóng)立華（天津）農(nóng)用化學品有限公司進行了復配制劑的臨時登記以及分裝登記。全球取食汁液害蟲防治劑的市值約為20億美元，其中新煙堿類殺蟲劑在這方市場上權(quán)威地把持著統(tǒng)治地位如吡蚜酮，氟啶蟲胺腈等。氟啶蟲酰胺入市后的數(shù)年里一直以超過市場平均水平的增長率集聚著自身的能量，以獨特的作用機理以及對刺吸式害蟲優(yōu)異防效在競爭激烈的市場高歌猛進。

2啶氧菌酯

啶氧菌酯屬于內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，有鏟除、保護、滲透和內(nèi)吸作用，藥劑進入病菌細胞內(nèi)，與線粒體上細胞色素b的Q0位點相結(jié)合，阻斷細胞色素b和細胞色素c1之間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸作用，破壞病菌的能量合成。由于缺乏能量供應，病菌孢子萌發(fā)、菌絲生長和孢子的形成都受到抑制。防治對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。2006年先正達將啶氧菌酯的全球銷售權(quán)賣給了杜邦公司，相關(guān)專利保護已經(jīng)于2008年1月到期。目前杜邦公司在中國進行了登記，國內(nèi)企業(yè)只有上海生農(nóng)生化制品有限公司進行了分裝登記。正是由于啶氧菌酯的內(nèi)吸活性和熏蒸活性，因而施藥后，有效成分能有效再分配及充分傳遞，與目前在國內(nèi)市場上使用的其它殺菌劑沒有交互抗性,而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解,具有保護、治療、鏟除、滲透作用,無致癌和致突變等特點,是世界農(nóng)藥界繼三唑類殺菌劑之后的又一類極具發(fā)展?jié)摿Φ霓r(nóng)藥品種。

3氟吡菌酰胺

氟吡菌酰胺為廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護和治療作用，作用于線粒體呼吸電子傳遞鏈上的復合體Ⅱ，它是作用于此靶標的第一個殺線蟲劑，可用于防治包括葡萄、蔬菜和大田作物等在內(nèi)的70多種作物上的灰霉病、白粉病、菌核病和褐腐病等。氟吡菌酰胺目前還在專利保護期內(nèi)，中國專利在2023年8月到期。2012年11月拜耳作物科學公司在中國進行了首家登記。氟吡菌酰胺2012年上市，迄今，已在全球包括中國、羅馬尼亞、美國、土耳其、澳大利亞、歐盟23國、智利和墨西哥等在內(nèi)的約50個國家登記和上市。2014年，氟吡菌酰胺銷售額為0.60億美元，拜耳預計，其年峰值銷售額可達2億歐元。

4啶磺草胺

啶磺草胺是內(nèi)吸傳導型，主要抑制乙酰乳酸合成酶，無法合成支鏈氨基酸，進而影響蛋白質(zhì)合成，影響雜草細胞分裂，造成雜草停止生長，黃化，然后死亡。氟吡菌酰胺目前處于保護期內(nèi)，其于2001年11月申請專利，到2021年啶磺草胺的專利到期。目前陶氏益農(nóng)在中國進行了登記，國內(nèi)企業(yè)江蘇省南通泰禾化工有限公司和中農(nóng)立華（天津）農(nóng)用化學品有限公司兩家企業(yè)進行了分裝登記。啶磺草胺目前專利還未到期，作為陶氏益農(nóng)公司創(chuàng)制生產(chǎn)的新型、高效、內(nèi)吸傳導型冬小麥田苗后除草劑，2011年全球銷售額達到了1.25億美元，2014年達到了2.2億美元。