除草劑丙炔氟草胺詳述

      當(dāng)一類產(chǎn)品的同比增長(zhǎng)率高達(dá)23.5%時(shí)，我們一定會(huì)為之側(cè)目；當(dāng)這一增長(zhǎng)率仍拖累了其5年來(lái)的復(fù)合年增長(zhǎng)率時(shí)，我們會(huì)不約而同地將目光聚焦到這里——以丙炔氟草胺為首的“其他PPO抑制劑類除草劑”。
　　PPO為原卟啉原氧化酶，它是葉綠素生物合成中的一種酶。原卟啉原氧化酶抑制劑類除草劑也是除草劑中的重要類型，二苯醚類除草劑便歸屬于此，如氟磺胺草醚、乙氧氟草醚和三氟羧草醚等。
　　除了二苯醚類之外的其他PPO抑制劑類除草劑，實(shí)難從化學(xué)結(jié)構(gòu)上再次細(xì)分，于是便有了“其他PPO抑制劑類除草劑”這一說(shuō)法。
　　“其他PPO抑制劑類除草劑”因作用機(jī)理相同而走到了一起，它們不是從化學(xué)結(jié)構(gòu)的相似性去劃分的。目前上市的該類產(chǎn)品共有13位成員，住友開(kāi)發(fā)的丙炔氟草胺是它們的“帶頭大哥”。該類除草劑中的絕大部分產(chǎn)品可用于許多作物上防除闊葉雜草。
　　近年來(lái)，“其他PPO抑制劑類除草劑”市場(chǎng)快速增長(zhǎng)，這首先得益于其與市場(chǎng)主流除草劑不同的作用機(jī)理，同時(shí)其杰出的產(chǎn)品性能也是其市場(chǎng)增長(zhǎng)的重要保障。該類除草劑中的多個(gè)產(chǎn)品加盟孟山都Roundup Ready Plus項(xiàng)目，也成為帶動(dòng)該類除草劑增長(zhǎng)的重要因素之一。
　　1  其他PPO抑制劑類除草劑的全球市場(chǎng)
　　2014年，“其他PPO抑制劑類除草劑”的總銷售額為11.94億美元，占264.40億美元除草劑銷售額的4.5%，占632.12億美元全球農(nóng)藥市場(chǎng)的1.9%。
　　
表1  近幾年全球其他PPO抑制劑類除草劑的銷售額及其增長(zhǎng)情況

	2009年	2013年	2014年	增長(zhǎng)率(%)
				2014/13年 同比增長(zhǎng)率	2009—2014年 復(fù)合年增長(zhǎng)率
其他PPO抑制劑類除草劑銷售額(億美元)	3.74	9.67	11.94	+23.5	+26.1
占除草劑市場(chǎng)份額(%)	1.9	3.7	4.5	n.a.	n.a.

　　
　　　　　　　　圖1  2009—2014年其他PPO抑制劑類除草劑的市場(chǎng)走勢(shì)　
　　近年來(lái)，其他PPO抑制劑類除草劑市場(chǎng)快速增長(zhǎng)，其2014年的同比增長(zhǎng)率為23.5%，2009—2014年的復(fù)合年增長(zhǎng)率更是高達(dá)26.1%。該類產(chǎn)品無(wú)論是2014年的同比增長(zhǎng)率，還是2009—2014年的復(fù)合年增長(zhǎng)率，都在各類除草劑中居于首位。即使置身于整個(gè)農(nóng)藥市場(chǎng)去比試增長(zhǎng)，它們也是杠杠的。其中，苯嘧磺草胺更以103.6%的復(fù)合年增長(zhǎng)率呈上了一份優(yōu)秀的答卷。
　　
表2  2014年其他PPO抑制劑類除草劑中領(lǐng)先產(chǎn)品的市場(chǎng)份額及銷售額

排名	中文通用名	英文通用名	所占份額(%)	銷售額(億美元)
1	丙炔氟草胺	flumioxazin	30.9	3.70
2	甲磺草胺	sulfentrazone	19.7	2.35
3	唑草酮	carfentrazone	15.5	1.85
4	苯嘧磺草胺	saflufenacil	11.7	1.40
5	雙唑草腈	pyraclonil	7.5	0.90
	其他		14.7	1.74
	合計(jì)		100.0	11.94

　　在“其他PPO抑制劑類除草劑”中，前五大產(chǎn)品分別為：丙炔氟草胺、甲磺草胺、唑草酮、苯嘧磺草胺和雙唑草腈，它們2014年的總銷售額為10.20億美元，在該類產(chǎn)品中占據(jù)85.3%。其中，丙炔氟草胺以3.70億美元的銷售額居于首位。

　　
表3  2014年其他PPO抑制劑類除草劑的產(chǎn)品信息

中文 通用名	英文 通用名	2014年 銷售額 (億美元)	上市 時(shí)間 (年)	應(yīng)用		主要 開(kāi)發(fā)公司	主要 商品名	2009—2014年 復(fù)合年增長(zhǎng)率 (%)
				用藥量 (g/hm2)	處理 方式
丙炔氟草胺	flumioxazin	3.70	1993	50～ 100	種植前、 芽前	住友	Sumisoya	+32.7
甲磺草胺	sulfentrazone	2.35	1996	430	種植前、 芽前	富美實(shí)	Authority	+31.4
唑草酮	carfentrazone	1.85	1997	300～ 450	芽前、 芽后	富美實(shí)	Affinity	+14.9
苯嘧磺草胺	saflufenacil	1.40	2009	18～ 125	芽前、 芽后	巴斯夫	Kixor	+103.6
雙唑草腈	pyraclonil	0.90	2009		芽后	Kyoyu Agri	Ippon	n.a.
噁草酮	oxadiazon	0.50	1969	1600	芽前	拜耳	Ronstar	+14.9
環(huán)戊噁草酮	pentoxazone	0.40	1998	150～ 450	芽前、 芽后	日本科研制藥	Wechser	-4.3
嗪草酸甲酯	fluthiacet	＜0.30	1999	2.5～ 5	芽后	富美實(shí)	Action	n.a.
丙炔噁草酮	oxadiargyl	＜0.30	1996	300～ 2800	芽前	拜耳	Raft	-11.7
吡草醚	pyraflufen-ethyl	＜0.30	1999	10～ 20	芽前、 芽后	日本農(nóng)藥	Ecopart	+14.9
氟丙嘧草酯	butafenacil	＜0.10	2001	75～ 150	芽前、 芽后	先正達(dá)	Inspire	+14.9
氟烯草酸	flumiclorac-pentyl	＜0.10	1994	30	芽后	住友	Resource	+14.9
吲哚酮草酯	cinidon-ethyl	＜0.10	1999	900～ 2700	芽前	巴斯夫	Lotus	0.0
總計(jì)		11.94						+26.1

　　2  其他PPO抑制劑類除草劑中的重點(diǎn)品種
　　2.1  丙炔氟草胺(flumioxazin)
　　丙炔氟草胺是“其他PPO抑制劑類除草劑”中的第一大產(chǎn)品，1993年由住友化學(xué)上市，用于大豆、棉花、葡萄和許多其他作物上防除禾本科雜草和闊葉雜草，商品名為Sumisoya。雖然其上市之初在一些國(guó)家受到耐草甘膦Roundup Ready技術(shù)推廣的影響，但目前它已在世界上絕大多數(shù)主要市場(chǎng)銷售。
　　2001年，住友在美國(guó)登記了丙炔氟草胺，用于大豆和花生，商品名為Valor；2004年由Valent公司將其進(jìn)一步擴(kuò)作至棉花，2005年擴(kuò)作至甘蔗。2003年，其與氯酯磺草胺（cloransulam）的復(fù)配產(chǎn)品Gangster上市，用于大豆。在日本，丙炔氟草胺與草銨膦的預(yù)混產(chǎn)品用于果園和非作物領(lǐng)域，商品名為Groundboy。2005年，住友子公司Kenogard在西班牙上市了丙炔氟草胺，商品名為Pledge。繼2006/07年以來(lái)，住友子公司Interfarm在德國(guó)、英國(guó)和愛(ài)爾蘭上市了丙炔氟草胺，用于谷物；2007年在英國(guó)上市，用于冬小麥。
　　自丙炔氟草胺上市以來(lái)，Valent已授權(quán)杜邦公司將丙炔氟草胺用于其復(fù)配產(chǎn)品，如與噻吩磺�。╰hifensulfuron）、氯嘧磺�。╟hlorimuron-ethyl）的復(fù)配產(chǎn)品Enlite和Envive，與噻吩磺隆、苯磺隆（tribenuron）的復(fù)配產(chǎn)品Afforia等。2012年，住友在其日本的Oita生產(chǎn)廠擴(kuò)大了丙炔氟草胺的產(chǎn)能。
　　目前，丙炔氟草胺已成為Roundup Ready Plus項(xiàng)目中的一部分；在巴西和美國(guó)，該產(chǎn)品被用于棉花和大豆，防除草甘膦抗性雜草，受此驅(qū)動(dòng)，丙炔氟草胺的銷售額進(jìn)一步增長(zhǎng)。
　　2014年，丙炔氟草胺的全球銷售額增至3.70億美元；2009—2014年的復(fù)合年增長(zhǎng)率高達(dá)32.7%。據(jù)住友預(yù)測(cè)，丙炔氟草胺2016/17年的銷售額約達(dá)5.00億美元。
　　2.2  甲磺草胺(sulfentrazone)
　　甲磺草胺是“其他PPO抑制劑類除草劑”中的第二大產(chǎn)品，其近5年的復(fù)合年增長(zhǎng)率與丙炔氟草胺非常接近。1996年上市。
　　1997年，富美實(shí)在美國(guó)上市了甲磺草胺與氯嘧磺隆的復(fù)配產(chǎn)品Authority Broadleaf，用于大豆。1998年下半年，杜邦獲得了甲磺草胺在美國(guó)大豆市場(chǎng)的獨(dú)家銷售權(quán)，然而，此項(xiàng)協(xié)議于2001年終止，因?yàn)閷?shí)際上，富美實(shí)直接控制了甲磺草胺的所有市場(chǎng)。
　　巴西是甲磺草胺的主要市場(chǎng)，該產(chǎn)品在巴西主要用于甘蔗，當(dāng)然，其在巴西大豆上的銷售額也很大。2006年，陶氏化學(xué)與富美實(shí)達(dá)成了供應(yīng)協(xié)議，上市了甲磺草胺與氯酯磺草胺和嗪草酮的復(fù)配產(chǎn)品，用于大豆。甲磺草胺與氯嘧磺隆、異惡草松和氯吡嘧磺隆的復(fù)配產(chǎn)品也已上市。2010年，甲磺草胺加入孟山都Roundup Ready Plus項(xiàng)目，因此其銷售額穩(wěn)定增長(zhǎng)。
　　2014年，甲磺草胺的全球銷售額為2.35億美元；2009—2014年的復(fù)合年增長(zhǎng)率高達(dá)31.4%。
　　2.3  唑草酮(carfentrazone)
　　1997年，富美實(shí)上市了唑草酮，商品名為Affinity。起初，唑草酮主要用于防除谷物上的闊葉雜草，其對(duì)豬殃殃（Galium）的防效突出，但目前唑草酮已用于許多作物。
　　杜邦獲得富美實(shí)授權(quán)，在歐洲市場(chǎng)開(kāi)發(fā)唑草酮，用于谷物；杜邦開(kāi)發(fā)的是唑草酮與氟啶嘧磺�。╢lupyrsulfuron）的復(fù)配產(chǎn)品Lexus Class，該產(chǎn)品具有廣泛的殺草譜。在加拿大，唑草酮由紐發(fā)姆公司銷售。
　　2000年，唑草酮在亞洲和美國(guó)上市，用于玉米和水稻，商品名為Shark。在美國(guó)，唑草酮與草甘膦復(fù)配，種植前防除雜草；唑草酮還用作棉花脫葉劑，用于觀賞草坪上的雜草防除；Shark EW全年用于樹(shù)木和葡萄等領(lǐng)域的雜草防除。
　　2003年，唑草酮在歐盟獲準(zhǔn)正式登記，繼而作為馬鈴薯脫葉劑在英國(guó)和法國(guó)上市。2010年，富美實(shí)在美國(guó)上市了Broadhead和SquareOne，兩者皆為與二氯喹啉酸（quinclorac）的復(fù)配產(chǎn)品。2011/12年，石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社在日本登記了唑草酮與氟吡磺�。╢lucetosulfuron）的復(fù)配產(chǎn)品，商品名為Fullcharge Sky，用于水稻。2014年，富美實(shí)的Focus在加拿大取得登記，這是唑草酮與pyroxasulfone的復(fù)配產(chǎn)品，用于大豆。
　　2013年，唑草酮的銷售額大幅提升，2014年再獲增長(zhǎng)。該產(chǎn)品的主要市場(chǎng)在谷物（尤其在中國(guó)）、葡萄（法國(guó)）、棉花（美國(guó)）和大豆（巴西）等作物上。
　　2014年，唑草酮的全球銷售額為1.85億美元；2009—2014年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為14.9%。
　　2.4  苯嘧磺草胺(saflufenacil)
　　2009年，巴斯夫上市了其除草劑苯嘧磺草胺（商品名為Kixor），用于許多重要作物上防除闊葉雜草，特別是用于草甘膦抗性已成問(wèn)題的地區(qū)。該產(chǎn)品非常廣譜，其與草甘膦的復(fù)配產(chǎn)品用于Roundup Ready轉(zhuǎn)基因作物。2009年，巴斯夫在美國(guó)登記了基于苯嘧磺草胺的4個(gè)制劑產(chǎn)品，它們分別是：Sharpen，用于谷物、玉米、棉花和大豆；OpTill，這是與咪唑乙煙酸（imazethapyr）的復(fù)配產(chǎn)品，種植前和芽前用于大豆、鷹嘴豆和豌豆等；Integrity，這是與精二甲吩草胺（dimethenamid-P）的復(fù)配產(chǎn)品，用于玉米；Treevix，用于柑橘、梨果和堅(jiān)果等。苯嘧磺草胺的許多復(fù)配產(chǎn)品亦已在加拿大、在一些中美和拉美市場(chǎng)上市，用于許多作物上。
　　2009年，巴斯夫在位于密蘇里州的Hannibal生產(chǎn)基地新建了苯嘧磺草胺的生產(chǎn)廠，并在巴西新建了制劑加工廠。
　　苯嘧磺草胺自上市以來(lái)，其銷售額就快速增長(zhǎng)。2014年，苯嘧磺草胺的全球銷售額增至1.40億美元；2009—2014年的復(fù)合年增長(zhǎng)率高達(dá)103.6%，在該類產(chǎn)品中居于首位，并遙遙領(lǐng)先。
　　3  其他PPO抑制劑類除草劑的研究與開(kāi)發(fā)
　　1969年，其他PPO抑制劑類除草劑中的惡草酮首先上市。雖然自2000年以來(lái)，全球上市的其他PPO抑制劑類除草劑只有3個(gè)（氟丙嘧草酯、苯嘧磺草胺和雙唑草腈），但研究人員對(duì)這類產(chǎn)品的研究興趣依然高漲。不過(guò)，在研發(fā)管道中，目前沒(méi)有找到該類產(chǎn)品的身影。
　　4  其他PPO抑制劑類除草劑的前景展望
　　“其他PPO抑制劑類除草劑”適用于許多作物，其主要應(yīng)用作物包括谷物和水稻等，這些領(lǐng)域目前還未受到轉(zhuǎn)基因技術(shù)的影響，然而，丙炔氟草胺的成功開(kāi)發(fā)已使其在大豆上的銷售額超過(guò)了水稻�！捌渌鸓PO抑制劑類除草劑”也在其他領(lǐng)域獲得增長(zhǎng)，尤其是用在甘蔗上。
　　在該類除草劑中，許多產(chǎn)品已專利到期，或即將專利過(guò)期，因此，來(lái)自非專利產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)壓力將隨之加大。丙炔氟草胺、苯嘧磺草胺、甲磺草胺、嗪草酸甲酯和雙唑草腈等市場(chǎng)進(jìn)一步增長(zhǎng)的潛能依然存在，但惡草酮和丙炔惡草酮的市場(chǎng)已趨向成熟，且丙炔惡草酮在歐盟未能取得再登記。
　　PPO抑制劑類除草劑的增長(zhǎng)主要得益于其具有不同的作用機(jī)制，因此它們可以用來(lái)防除草甘膦抗性雜草以及對(duì)磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性的雜草，其近期的進(jìn)一步增長(zhǎng)可能得益于在Roundup Ready Plus項(xiàng)目中的應(yīng)用，但隨著耐24-滴和耐麥草畏轉(zhuǎn)基因作物的上市，或?qū)⑾拗圃擃惓�草劑在Roundup Ready Plus項(xiàng)目中的應(yīng)用。綜上預(yù)測(cè)，該類除草劑的未來(lái)增長(zhǎng)仍將跑贏全球平均市場(chǎng)。
　　
表4  其他PPO抑制劑類除草劑市場(chǎng)及未來(lái)預(yù)測(cè)

	2009—2014年復(fù)合 年增長(zhǎng)率1(%)	2014年銷售額 (億美元)	2019年銷售額 (億美元預(yù)測(cè))	2014—2019年復(fù)合 年增長(zhǎng)率1(%預(yù)測(cè))
其他PPO抑制劑類除草劑	+24.9	11.94	14.60	+4.1
1 實(shí)際增長(zhǎng)率。

  （柏亞羅）